Рейтинг пользователей: / 0
ХудшийЛучший 

УДК 541.8 

Кирсенко Т.В.

ОСОБЕННОСТИ КОПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С ПСЕВДОГАЛОГЕНИДНЫМИ И ГАЛОГЕНИДНЫМИ ЛИАНДАМИ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ

Национальный технический университет Украины «КПИ»

This work proposes the method allowing theoretically predict stability of the monoligande pseudohalide complexes in the solvent if stability of these complexes in another solvent is known. The method is based on the linear dependence of different metal complexes stability in two non-aqueous solvents.

Key words: stability constant, halide complexes, non-aqueous solvents.

В данной работе предложен метод, позволяющий теоретически рассчитать устойчивость монолигандного псевдогалогенидного комплекса  металла в данном неводном растворителе, если известна устойчивость всех комплексных форм его в другом неводном растворителе. Метод основан на линейной зависимости межу устойчивостью всех комплексных форм металла в двух растворителях.

Ключевые слова: константы устойчивости, галогенидные комплексы,  неводные растворители.

Ранее было показано, что соединения металлов с некоторыми нелинейными псевдогалогенидными лигандами (дицианамид N(CN)2-, трицианметанид С(CN)3-, нитрозодицианметанид  ОNС(CN)2-) во многом напоминают соединения тех же металлов с линейными SCN- группами.   К сожалению, сведения об устойчивости комплексов с этими ацидолигандами очень малочисленны [1-3]. Установлено, например, что устойчивость комплексов цинка в апротонных растворителях изменяется последовательно:   Cl- > SCN-> Br- > I- > N(CN)2- > С(CN)3- > ОNС(CN)2-. Доказательством существования взаимосвязи между устойчивостью комплексов (lgβn) с нелинейными, линейными псевдогалогенид-ионами и галогенид-ионами могут служить некоторые корреляционные зависимости. Например, набюдается линейная зависимость между устойчивостью монолигандных комплексов кадмия и свинца в диметилацетамиде (ДМАА) и диметилформамиде (ДМФ). Такая же линейная зависимость наблюдается и для указанного выше ряда комплексов ртути (II) в диметилсульфоксиде (ДМСО) и пропанолдиол -1,2-карбонате (ПДК). Более того, линейная зависимость между величинами lgβn сохраняется для всех комплексных форм галогенидных и псевдогалогенидных форм кадмия в ДМФ и ДМАА.

Исходя из линейных зависимостей lgβ1 (растворитель 1) и lgβ2 (растворитель 2) можно прогнозировать устойчивость комплексов данного металла в растворителе 2, если известна устойчивость всех комплексных форм в растворителе 1. Например, устойчивость комплексов упомянутых выше металлов в соответствующих растворителях можно описать следующими уравнениями:

Cd: lgβ1 (ДМАА) = -0,119 +1,020 lgβ2 (ДМФ)

Pb: lgβ1 (ДМАА) = -0,486 +0,862 lgβ2 (ДМФ)

Hg: lgβ1 (ДМСО) = -2,098 +0,894 lgβ2 (ПДК). (1)

На  основании линейных зависимостей  lgβ1 (ПДК) ‒ lgβ2 (растворитель 2) (растворитель 2 – ДМАА, ДМСО, ДМФ) проведена оценка устойчивости комплексов  Pb N(CN)2+ и  Pb С(CN)3+ в ПДК,  которые в этом растворителе не изучались. Аналогично можно рассчитать константы устойчивости комплексов и в других растворителях, например в ацетонитриле, в котором равновесие устанавливается достаточно медленно, а воспроизводимость  значений равновесного потенциала невысока.

Рассмотренный выше прием позволяет выявить взаимосвязь между устойчивостью комплексов в растворах и донорно-акцепторным характеристиками растворителя и позволяет прогнозировать устойчивость в растворах тех комплексных форм, стабильность которых в данном растворителе не изучалась. Более того, сравнение устойчивости комплексов в одном растворителе, рассчитанных по уравнениям типа (1) с экспериментальными значениями позволяет оценить величину  lgβn комплекса в другом растворителе аналитически или графически с высокой степенью точности.

 

Литература

1. Голуб А.М., Келлер Х., Скопенко В.В. Химия псевдогалогенидов, - К.:Вищ.  шк., 1981. – 360 с.  

2. Ahrland S. Compex formation in protic and aprotic media // Pure and Appl. Chem. – 1999. –№ 10. –P.2019-2039.

3. Pool K. Polarographic determination of  leed-halide and zinc chloride formation constants in dimethylsulfoxide // Journ. Polarogr. -1997.-43, №1.–P.23-29.

 

 
КОНФЕРЕНЦИЯ:
  • "Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании'2011"
  • Дата: Октябрь 2011 года
  • Проведение: www.sworld.com.ua
  • Рабочие языки: Украинский, Русский, Английский.
  • Председатель: Доктор технических наук, проф.Шибаев А.Г.
  • Тех.менеджмент: к.т.н. Куприенко С.В., Федорова А.Д.

ОПУБЛИКОВАНО В:
  • Сборник научных трудов SWorld по материалам международной научно-практической конференции.