УДК 541.127 + 547.833.220
Пономарёв Н.Е.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СКОРОСТЬ И МЕХАНИЗМ МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО ГЕТЕРОЛИЗА ТРЕТИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ
Национальный технический университет Украины «КПИ»
В данном докладе проведен сравнительный анализ сольватационных эффектов в реакциях мономолекулярного гетеролиза (реакции SN1, Е1, мономолекулярный сольволиз) третичных и вторичных алкилгалогенидов. Механизм гетеролиза одинаков для всех изученных соединений – скорость реакции определяется полярностью и электрофильностью растворителя. При гетеролизе третичных производных наблюдается отрицательный эффект нуклеофильной сольватации, для вторичных производных скорость реакции не зависит от нуклеофильности. Вместо используемых для корреляций в уравнениях Грюнвальда – Уинстейна третичных алкилгалогенидов (трет-бутилхлорид, 1-хлорадамантан) предложены вторичные (1-бромциклогексен, дифенилбромметан и другие).
Ключевые слова: мономолекулярный гетеролиз, сольватационные эффекты, нуклеофильность, электрофильность, третичные алкилгалогениды, вторичные алкилгалогениды.
Механизмы реакций гетеролиза изучаются уже более 80 лет. При изучении механизмов именно этих реакций были предложены и апробированы основные теоретические положения физической органической химии, выяснена природа интермедиатов, установлена роль среды в протекании реакций.